二苯氨基二苯乙烯的合成及光电性能

二苯氨基二苯乙烯的合成及光电性能

一、二苯胺基均二苯乙烯的合成及光电性能研究(论文文献综述)

郑滢亭[1](2021)在《功能多孔有机聚合物的设计、合成与性质研究》文中研究表明多孔材料发展至今,经历了由无机多孔材料(沸石、活性炭、硅藻土等)到有机多孔材料(多孔有机笼、多孔有机聚合物等)的一系列演变。相比之下,多孔有机聚合物结合了高比表面积、良好的稳定性、低密度、结构易调控和功能化等多种优势,激发了科研工作者们浓厚的研究兴趣,因此设计合成可操作性强、成本低、具有实际应用价值的多孔有机聚合物,扩展其在各个领域的应用,是未来发展的新方向。本论文基于不同的制备策略,采用不同功能性的构筑单元分别设计合成了多种功能化的多孔有机聚合物。通过傅里叶变换红外光谱、固体核磁共振碳谱、粉末X射线衍射分析和X射线光电子能谱等对聚合物的结构进行了表征,利用扫描电子显微镜、透射电子显微镜、气体吸附/脱附和热重分析等测试手段对聚合物的形貌及基本性能进行了探究,并研究了这些聚合物在荧光传感、非均相催化和光化学等领域的应用。研究内容主要包括以下几个部分:(一)利用四-(4-(2-氨基嘧啶))苯乙烯与三聚氯氰缩合制备了一种荧光多孔四苯乙烯基有机聚合物,并通过气体吸附/脱附实验证实了该聚合物的永久孔隙率。最重要的是,该聚合物1,3,5-三嗪结构附近围绕着丰富的仲胺和嘧啶氮原子,这些氮原子的存在为金属离子提供了足够的螯合位点,使其能够快速地对三价铁离子产生荧光响应。该四苯乙烯基有机聚合物对水中三价铁离子的响应也非常灵敏,检出限远低于国内和国际标准水质指数对生活饮用水中三价铁离子的含量要求,这为其在实际生产生活中的应用奠定了良好的基础。此外,该荧光多孔四苯乙烯基有机聚合物对硝基苯也表现出优异的响应速率、选择性和灵敏度,有望在爆炸物检测方面得到实际应用。(二)对于催化反应来说,暴露更多非均相催化剂的活性位点具有非常重要的意义。以2,3,6,7,14,15-六胺基三蝶烯和2,6-二甲酰基-4-甲基苯酚为构筑单元在金属盐的存在下设计合成了一系列二维三蝶烯基双金属salen多孔有机聚合物。与一般二维π-π堆积的多孔有机聚合物不同,三蝶烯单元被设计用于支持双金属salen大环结构在通道侧壁的排列,以暴露更多的金属活性位点。双金属salen结构已经被傅里叶变换红外光谱、固体核磁共振碳谱、X射线光电子能谱以及电感耦合等离子发射光谱证实。气体吸附/脱附实验揭示了该系列聚合物的多孔性,其中含有金属钴的三蝶烯大环聚合物的二氧化碳吸附热高达42.1 kJ/mol,表明它对二氧化碳有很高的亲和力。由于该系列聚合物的多孔性、二氧化碳与Lewis酸性金属离子的高亲和力以及通道中大量活性催化位点的协同作用,使得环氧化物在含有金属钴的三蝶烯大环聚合物上与二氧化碳发生了高效的环加成反应,实现了二氧化碳的捕获与转化。本研究不仅设计并合成了一系列新型双金属salen多孔有机聚合物,而且为非均相催化暴露更多活性位点提供了一种有效的催化剂合成策略。(三)设计合成了一系列具有晶态的酞菁基平面共轭多孔有机聚合物,通过粉末X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、固体核磁共振碳谱和X射线光电子能谱等表征确定了该系列聚合物的结构,并通过气体吸附/脱附实验证明其具有永久孔隙率。此外,在合成该系列酞菁基多孔有机聚合物的过程中,通过调控制备条件得到了两例新型A3B型不对称酞菁晶体,并通过单晶X射线衍射分析揭示了它们的结构。1,3-二苯基异苯并呋喃的光催化降解实验证明该系列聚合物在光照下能够生成单线态氧。本研究结果表明,该系列聚合物有潜力作为产生活性氧的光敏剂,并有望拓展酞菁基多孔有机聚合物在光动力治疗等光化学领域的应用。(四)设计合成了四种新型手性联二萘胺连接的芘化合物(R)-/(S)-1和(R)-/(S)-2,并通过一系列谱学方法对其进行了表征,包括MALDI-TOF质谱,核磁共振氢谱,紫外可见吸收光谱和圆二色光谱,证明了手性联二萘胺的引入使得整个分子具有了固有手性。对于(R)-1和(S)-1的单晶X射线衍射分析,揭示了手性联二萘胺与芘连接产生的重氮八元环的确切结构。此外还通过密度泛函理论计算对它们的电子结构进行了研究,阐明了联二萘胺基团和芘发色团之间的电子转移情况。本研究对重氮八元环型手性分子的设计、合成和旋光性的认识及其电子结构的理解具有一定的指导意义。

苏凯欣[2](2021)在《含大体积荧光团和双(二芳胺)基团的聚酰胺的合成及其电控荧光/电致变色性能研究》文中认为电控荧光是指在电刺激下,材料发生电化学氧化还原反应,从而使荧光发生可逆的颜色或强度变化的现象。该类材料在光学显示、信息加密、荧光成像、传感器和智能光窗等领域具有极大的应用前景。有机聚合物材料具有成膜性好、荧光易于调节和结构易于修饰等优点,更适合应用于固态和可穿戴光电器件中。然而,聚合物材料在氧化还原过程中通常会产生不稳定的高能态中间体、并且存在固态聚集堆积效应,导致材料使用寿命短、荧光对比度低和响应速度慢。因此,开发具有高性能的新型聚合物电控荧光材料迫在眉睫。三苯胺类材料具有无色的中性态、三维扭曲的结构和优异的光电活性,被广泛用于电控荧光研究。此外,三苯胺在氧化还原过程中会发生明显的颜色变化,因此基于三苯胺的聚合物材料不仅可以获得优异的电控荧光性能,还可以集成电致变色和电控荧光双功能,促进双模式显示器和智能光窗的发展。本论文构筑了一种基于“双(二芳胺)-大体积荧光团”结构的聚酰胺体系,将聚酰胺材料的溶液加工性、双(二芳胺)结构稳定的离子自由基和大体积荧光团的高荧光、高位阻特性结合起来,有利于获得荧光对比度高、响应速度快、电化学稳定性优异、色彩丰富和易加工的优异性能。本论文分别研究了苯桥、螺二芴桥、芘桥和四苯乙烯桥的结构对材料电控荧光/电致变色性能的影响。首先,我们以苯环作为桥连基团,构筑了侧链含对苯二胺和不对称螺二芴结构的两种聚酰胺材料。二酸中环己烷结构的引入可以减弱聚酰胺的电荷转移效应,得到的半芳香聚酰胺(SBF-HPA)的荧光强度较全芳香聚酰胺明显增强。受益于对苯二胺结构的强电子耦合效应,聚酰胺的单阳离子自由基的稳定性显着提高。此外,大体积的不对称侧基能够减弱聚酰胺分子链之间的密堆积,改善材料的溶解性、固态荧光、荧光对比度和响应速度。因此,设计得到的SBF-HPA同时具有良好的溶解性、优异的热稳定性、杰出的循环稳定性(200圈电控荧光循环后荧光对比度仅衰减3.8%)、高荧光对比度(500)和较短的转换时间(电致变色:2.3/1.6 s,电控荧光:0.3/2.3 s),综合性能优异。其次,我们以具有电子离域特性的大体积荧光团作为桥连基团,制备了主链含螺二芴/芘桥连双(二芳胺)结构的两种半芳香聚酰胺(S-HPA和P-HPA),并在双(二芳胺)的对位引入双甲氧基取代基进一步降低材料的氧化电位。通过研究半波电位劈裂值、近红外区的价间电荷转移跃迁带和静电势的电荷分布,证明了使用螺二芴/芘桥可以在两个胺中心之间形成有效的电子耦合。此外,我们研究了两种桥的结构与聚酰胺性能的关系,证明了桥的构象和π体系长度对电子耦合的强度、循环稳定性、荧光对比度、切换速度和电致变色的颜色变化具有显着的影响。以大体积的荧光团作为聚合物主链桥连基团的设计不仅可以在获得优异性能的同时避免侧链结构合成的困难,还可以方便地改变桥结构来调控电控荧光/电致变色性能。之后,为了进一步提高荧光对比度,我们以具有聚集诱导发光活性的四苯乙烯作为桥连基团,构筑了主链含四苯乙烯桥连双(二芳胺)结构的三种电控荧光/电致变色半芳香聚酰胺。我们首次提出结合聚集诱导发光活性和“无色到黑色”切换的电致变色性能获得高荧光对比度的新策略,并证明了使用四苯乙烯桥获得上述性能的合理性。考虑到黑色态对荧光有效的淬灭以及聚集诱导发光活性和无色态所带来的高固态荧光,我们获得了目前最高的电控荧光对比度838。此外,通过在四苯乙烯上引入二苯胺增大极性差的方法成功分离了四苯乙烯结构的E/Z式异构体,并进一步研究了四苯乙烯基团的不同取代位点(1,1-位和1,2-位)和E/Z式结构对电控荧光/电致变色性能的影响。在三种聚合物中,Z式聚酰胺具有最高的荧光对比度(838)、最快的响应切换(电致变色:0.6/0.3 s)和最高的固态荧光量子效率(33.1%)。除此之外,Z式聚酰胺还具有高的颜色对比度(92%)和优异的循环稳定性(300圈电控荧光循环后对比度衰减11.3%)。总之,本论文将“双(二芳胺)-大体积荧光团”结构引入到半芳香聚酰胺中,通过调控桥连基团的结构和电活性荧光团在聚合物链中的位置设计并开发出了具有不同特色和优异性能的电控荧光/电致变色材料,为高性能电控荧光/电致变色材料的开发提供了一个新的思路。

康幸[3](2020)在《新型三维共价有机框架的设计合成及催化性能研究》文中指出共价有机框架(COFs)作为一类新型多孔晶态聚合物,具有有序的孔道结构、较大的比表面积以及易功能化等特点,并能够有效应用于催化、传感、分离及光电等领域,因此受到化学家们的广泛关注。然而,三维(3D)COFs材料却研究很少,其主要难点在于结晶和结构表征。3D COFs因具有开放活性位点、有效的空间限域效应等特点,它在诸多研究领域具有潜在应用前景。因此,设计合成具有新颖拓扑结构和功能的3D COFs材料具有重要的意义。本论文聚焦于新型3D COFs设计合成及其催化性能研究,共分为五章。第一章,介绍了COFs研究进展,包括COFs材料的设计合成与性能研究。其中,主要介绍了3D COFs的研究进展。最后介绍了选题的研究背景,以及取得的主要工作进展。第二章,使用矩形的构筑单元与三角形的构筑单元经醛胺缩合反应制备了两例新型3D COFs,它们具有二重穿插ffc拓扑结构。将COFs作为光催化剂应用于可见光驱动的交叉脱氢偶联(CDC)反应,展现了良好的光催化活性。此外,在可见光照射下,COFs与手性有机催化剂协同催化了醛基α-位不对称烷基化反应,以良好的产率得到了目标产物,其ee值高达94%。第三章,基于框架化学设计原理,首次使用正方形构筑单元与三角形构筑单元合成了两个tbo-COFs,该材料结晶于立方Pm3?空间群,是一种非穿插的3D框架结构,其特点类似于MOF材料HKUST-1。由于它们含有活性的三苯胺和卟啉基团,所以将COFs作为非均相光催化剂应用于芳基硼酸羟基化反应和间二(三氟甲基)苯脱氟烷基化反应中,产率可分别达到99%和85%,展现了良好的光催化性能。第四章,设计合成手性二烯单体,并与卟啉衍生物经醛胺缩合反应合成了三例手性COFs材料。初步搭建了手性COFs的结构模型,并探索了其在不对称催化反应的性能研究。第五章,对本论文工作进行了总结和展望。

沈禾雨[4](2020)在《伯胺取代二苯基乙烯衍生物阴离子聚合研究》文中指出功能化聚合物的合成研究经多年发展,所得到的功能化结构愈加精细且多样。目前,对功能化聚合物的分子量、分子组成和拓扑结构等初级结构都己实现了可控设计,而合成序列结构可控和复杂拓扑结构可控的聚合物逐渐成为了研究重点。序列可控聚合物的合成更是被誉为高分子合成领域的“圣杯”之一。如今应用多种先进的聚合反应方法可以精准调控聚合物的序列结构。其中,活性阴离子聚合(LAP)是最先被报道的活性可控聚合,对聚合物的分子量、分子量分布和二烯烃单体的微观结构都能够实现精确的调控。同时,1,1-二苯基乙烯(DPE)衍生物在阴离子聚合体系中的序列分布可控,可以实现功能化基团“定性、定量、定位”的精准引入。然而,由于阴离子聚合的聚合条件严苛,通过直接共聚合引入的基团种类有限。因此,需要使用高效偶联反应对聚合物进行后功能化修饰,进一步丰富链中功能化基团的种类。同时,精准引入的功能基团又能够为接枝反应提供支化位点,为进一步研究聚合物的序列结构和拓扑结构对聚合物性能的影响提供了优异的模板聚合物。基于上述论述和设计理念,本文围绕1-[4-[N,N-双(三甲基硅基)胺基]苯基]-1-苯基乙烯(DPE-N(SiMe3)2)单体,利用in situ IH NMR研究聚合物序列的测定方法和调控方法。引入多种高效点击和多组分反应进行聚合物修饰,研究聚合物序列分布对其性能的影响。合成“拓扑异构聚合物”,研究聚合物序列分布和拓扑结构对其性能的影响。通过DPE衍生物、苯乙烯(St)和丁二烯(Bd)的三元共聚合,合成丁苯树脂(SBC),研究聚合物组成分布对其性能的影响。主要研究结果如下:(1)合成1-[4-[N,N-双(三甲基硅基)胺基]苯基]-1-苯基乙烯(DPE-N(SiMe3)2),并研究其与St在阴离子聚合体系中的共聚合特性,精准合成链中伯胺功能化的共聚物。当DPE-N(SiMe3)2/St投料比为4/1和10/1时,通过in situ 1H NMR测定聚合物序列结构为均匀四间隔和梯度十间隔。进行聚合动力学研究,计算苯乙烯竞聚率rst=1.04。引入第二种DPE衍生物——1-[4-(二甲基硅烷基)苯基]-1-[4’-(甲氧基)苯基]乙烯(DPE-SiH|OMe),进行三元共聚合。通过调节投料顺序合成二嵌段三元共聚物和一锅法三元共聚物。通过in situ 1H NMR测定一锅法三元共聚物的序列结构为准交替序列结构,链中DPE衍生物组成比例DPE-SiH|OMe/DPE-N(SiMe3)2=6/4。进行聚合动力学计算,苯乙烯综合竞聚率r’St=0.79。(2)使用Ugi-4CR和环氧-伯胺开环反应对链中伯胺功能化共聚物进行高效的后功能化修饰,合成链中多元功能化聚合物和序列可控含氟聚合物。经表征计算得知,链中多元功能化聚合物的结构明确,优化后的Ugi-4CR的反应效率可以达到99%,环氧-伯胺开环反应效率可达到95%以上。基于序列可控含氟聚合物,研究序列分布对聚合物性能的影响,发现氟侧链长度和氟基团序列结构对氟材料表面性能有一定影响。其中,长氟侧链能够降低表面能并抵抗表面重排,密集的序列分布能提高聚合物对侧链长度变化的敏感性并抵抗表面重排。利用分子动力学模拟单链含氟聚合物氟侧链的富集状态,进而得到四种含氟聚合物表面模型:长而密、长而疏、短而密和短而疏。(3)探索精准合成分子量相近、拓扑结构不同且可控的“拓扑异构聚合物”的合成方法,确定Ugi-4CR与巯-炔点击联用合成单臂刷状、双臂刷状、单臂梳状和双臂梳状聚合物。其中Ugi-4CR反应效率在91%以上,巯-炔点击效率在97%以上。研究“拓扑异构聚合物”构-效关系时,发现四种拓扑异构聚合物间分子形状、分子尺寸和链段柔顺性均有差别。其中,单臂刷状聚合物呈现球形构象。均方回转半径主要受支化程度影响,流体力学半径主要受分子链长度影响。双臂接枝结构和密集的序列结构对聚合物主链的刚性有明显的提升。上述结果证明拓扑异构聚合物能够有效地揭示聚合物结构对性能的影响。(4)将DPE-N(SiMe3)2/St/Bd三元共聚合,合成伯胺功能化丁苯树脂(SBC),其分子量、分子量分布和微观结构皆可控。并利用活性阴离子聚合序列调控手段,研究SBC的组成分布,合成了无规结构SBC、嵌段结构SBC和嵌段梯度分布SBC,并给出了相关组成分布趋势。对相应SBC进行热性能、力学性能和光学性能测试,比较不同组成分布对SBC性能的影响。SBC的Tg受聚合物1,2结构、组成分布和链中DPE衍生物含量的影响。不同组成分布的SBC的力学行为可从脆性树脂、增韧树脂到热塑性弹性体大范围调节。SBC的光学性能受Bd相尺寸、折光指数和过渡段长度影响。

闫子然[5](2020)在《交联型耐高温高透明PI材料的合成及性能研究》文中研究说明柔性显示设备轻薄且可弯折,在日益智能化和科技化的今天成为最备受瞩目的前沿商品之一。而聚酰亚胺(PI)光学薄膜具有优异的综合性能,成为最有潜力的聚合物柔性基板材料。本文从柔性光学基板的应用需求出发,设计合成了新型含氟二胺单体并由其制备了一系列热交联PI膜。主要包括以下研究内容:设计合成了含有交联侧基的新型二胺单体4,4’-二氨基-4’’-(2,3,5,6-四氟-4-乙烯基苯氧基)三苯甲烷(DFPTM),并通过FTIR、NMR、MS和HPLC等多种手段对单体的结构及纯度进行了测试和表征。研究了基于二胺DFPTM与不同商业4,4’-氧双邻苯二甲酸二酐(ODPA)、二苯甲酮四甲酸二酐(BTDA)及六氟二酐(6FDA)制备的PI薄膜在热交联前后的综合性能。DFPTM中高度扭转的三苯甲烷骨架和大体积的四氟苯乙烯侧基使聚合物膜表现出相对于传统芳香族PI增强的溶解性和光学性能,并且可以证明交联反应能够有效地提高其热性能及力学性能。其中6FDA/DF因其强电负性和高键能-CF3基团的存在而表现出最高的透明度、耐热性和机械强度。经260℃真空固化2 h后,得到的热交联膜C-6FDA/DF在450 nm处的透光率由90.5%稍降至88.6%,玻璃化转变温度(Tg)从257.0℃升高至312.7℃,热失重温度T5%从472.2℃升高至500℃,拉伸强度从33.8 MPa增强至39.7 MPa,断裂伸长率由8.1%降至3.9%。研究了二胺DFPTM与第三单体4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM)以不同的投料比和二酐6FDA共聚制备的一系列PI薄膜在热交联前后的综合性能。交联前共聚型PI的光学性能随着二胺DFPTM含量的增加而提升,热性能则随DFPTM含量的增加而降低,但热交联后PI膜的热性能及力学性能可以得到大幅提升,甚至超过交联前最佳PI的最大值。

戎猛[6](2020)在《杂原子型微孔聚合物的构筑及气体吸附性能研究》文中指出微孔有机聚合物是一类具有高比表面积、孔道结构性质可调、低密度以及优异的热稳定和化学稳定性的多孔材料,在气体储存、气体吸附分离和有机污染物捕获方面显示出了良好的应用潜力。本论文基于孔道结构控制和杂原子功能化策略,设计合成了一系列富含极性杂原子(N、O、F)和金属离子(Fe2+)的微孔聚合物材料:聚缩醛胺、氟化聚合物和聚卟啉。重点考察了构筑单体的空间构型、连接臂及化学组成变化对聚合物比表面积和孔结构参数的影响。进一步研究了聚合物的化学组成和孔道结构与CO2吸附分离,H2储存及挥发性有机蒸气吸附之间的关系。论文的主要研究内容如下:(1)设计合成了具有不同数量醛基取代的三苯胺醛单体,与三聚氰胺进行缩聚制得了三苯胺功能化的超微孔聚缩醛胺。研究发现,三苯胺的刚性立体结构是形成超微孔结构的关键,醛基数量越多,孔隙率越高。TMPs的BET 比表面积介于452-709 m2/g,孔径大小集中在0.52 nm,N含量高达42.88 wt%,CO2/N2和CO2/CH4 选择性高达 186.6 和 23.7(273 K/1.0 bar)。进一步利用 1,4-双(2,4-二胺基-1,3,5-三嗪)苯与四面体的四(4-醛基苯基)甲烷、1,3,5,7-四(4-醛基苯基)金刚烷和四(4-醛基苯基)硅烷以及螺环状的2,2’,7,7’-四醛基螺双芴反应制得BET 比表面积介于1093-1179 m2/g的微孔聚缩醛胺MALPs,CO2和H2吸附量最高达18.6 wt%(273 K/1.0 bar)和1.64 wt%(77 K/1.0 bar)。此外,MALPs也表现出较高的有机蒸气吸附能力,在298 K和0.1 P/P0相对压力下的苯、环己烷和甲苯蒸气吸附量分别为 35.4 wt%、30.7 wt%和 35.7 wt%。(2)设计合成了兼具刚性结构和大分子内自由体积的四苯基金刚烷取代的八胺基三嗪。通过缩醛胺反应,制备了具有超高比表面积(1541-1779 m2/g)的四苯基金刚烷多胺基微孔聚缩醛胺。其中,Ad-MALP-2的微孔比表面积高达1247m2/g,其 CO2和 H2吸附量达到了 21.1 wt%(273 K/1.0 bar)和 2.18 wt%(77 K/1.0 bar)。此外,同时拥有芳香和脂肪族结构单元的微孔聚缩醛胺表现出了超高的有机蒸气吸附能力,即使在298 K和0.1 P/P0相对压力下,Ad-MALPs的苯、环己烷和甲苯蒸气的吸附量也达到了 44.0 wt%、39.0 wt%和38.8 wt%。(3)以四面体的1,3,5,7-四(4-溴苯基)金刚烷与不同分子结构的氟芳烃进行C-H芳基化反应制得了四种氟化微孔聚合物。研究表明,氟芳烃连接臂数量越多,长度越短,形成的聚合物微孔孔隙率越高。其中,1,3,5-三氟苯构建的FMOP-4的BET 比表面积高达1373 m2/g,CO2和H2吸附量分别达到了 12.2 wt%(273 K/1.0 bar)和1.32wt%(77K/1.0 bar)。此外,氟元素的引入提高了聚合物骨架的疏水性,强疏水的FMOPs表现出了优异的有机蒸气吸附性能。在298 K和P/P0=0.9条件下,苯、环己烷和甲苯、正己烷和甲醇蒸气吸附量分别达到了 149.6wt%、122.8 wt%、105.9 wt%、80.8 wt%和 76.7 wt%。(4)以不同空间结构和化学组成的多醛分别与吡咯经缩聚制得了系列具有不同拓扑结构的微孔聚卟啉PPNs。研究发现,具有立体结构的三苯基磷和螺双芴构建的聚卟啉表现出更高的孔隙率,PPNs的BET比表面积介于582-892 m2/g。富含杂原子(N、O)和Fe2+的微孔聚卟啉PPNs表现出了较高的CO2吸附热(30.9-38.1 kJ/mol),CO2 吸附量最高可达 17.6 wt%(273 K/1.0 bar),CO2/N2 和 CO2/CH4选择性高达 57.6 和 14.6。PPNs 的 H2 吸附量为 1.15-1.44 wt%(77 K/1.0 bar),吸附热达到了 8.34-9.48 kJ/mol。

刘笑静[7](2020)在《具有力致荧光变色与摩擦发光活性的咪唑类化合物的合成与光物理性质的研究》文中研究指明近年来,具有力致荧光变色(MFC)和摩擦发光(ML)活性的有机发光材料作为可对外界刺激产生响应的智能材料日益受到人们的广泛关注,它们已逐渐应用于压力探测、生物传感器、信息记录载体、加密墨水或书写材料、动力学治疗或光化学反应的内光源、太阳能转化媒介等许多新兴高科技领域。本文集中研究了一些咪唑类有机小分子化合物晶体的MFC与ML性质,主要研究内容如下:1、通过改变N-乙基咔唑和4-氰基苯基的引入位置,获得了两种基团区域异构的苯并[d]咪唑化合物。研究结果表明,N-乙基咔唑和4-氰基苯基分别处于N1与C2位置的异构体具有良好的MFC/ML活性。而N-乙基咔唑和4-氰基苯基分别处于C2与N1位置的异构体则不具有MFC/ML活性。前者的MFC活性源于受力前后分子内ICT效应的保持,而后者的MFC惰性则源于受力后其分子内ICT效应的明显减弱。尽管前者的晶体具有非心对称空间群,而后者的晶体为中心对称空间群,然而前者的N-正辛基同系物的晶体具有中心对称空间群也仍然呈现强烈的ML活性。晶体学分析结合量化计算表明,ML活性并不与空间群有关,而取决于晶体中是否存在高净偶极矩的分子对。2、将4-二苯胺基苯基与4-氰基苯基分别引入苯并[d]咪唑的C2与N1位置,所得化合物经溶剂挥发后获得两种同质多晶型体,分别呈现蓝色与绿色的固体荧光。蓝色晶体研磨后发射波长红移,经溶剂熏蒸或热退火处理后可恢复原有晶相结构;绿色晶体研磨后发射波长蓝移,经溶剂熏蒸或热退火处理后却无法恢复原有晶相结构,但可转变为蓝色晶体的晶相结构。结合晶体学分析,我们推测蓝色荧光来自于分子的局部受激发射,绿色荧光来自于分子内扭转电荷转移受激发射,绿色晶体的MFC不可逆性应归咎于其无定形态向晶态转变时较高的活化能限制。两种晶体均属于中心对称空间群,不含有极性分子对。晶体学分析表明两者的晶体中都存在解理面,受力后发生解理面之间的相互运动而产生内源性的摩擦生电,从而激发解离面上的分子受激产生摩擦发光。摩擦发光波长与晶相下的荧光发射波长一致为该摩擦生电激发的推测提供了有力证据。3、为了进一步验证极性分子对而非晶体空间群特性是高偶极矩分子形成的晶体产生摩擦发光的本质原因,我们将4-二苯胺基苯基和4-氰基苯基分别引入N1和C2位置,获得了三个具有不同稠合度的咪唑、苯并咪唑与菲并咪唑化合物。前两者显示出了良好的MFC活性,而后者不具有MFC活性。我们推测后者的MFC惰性很可能源于晶体中存在强的分子内C-H…π相互作用。在晶格受力坍塌时锁定了给电子基与斥电子基与咪唑核之间的扭转运动,从而无法使无定形态下的分子发生构象平面化而出现发射红移。此外,晶体学分析结合量化计算再次证实,三种晶体的ML活性均来自于晶体中存在极性分子对。同时,三种分子自身的高偶极矩也有利于增强分子对的极性,从而导致它们在晶体受力破碎时出现强烈的放电进而激发晶面上的分子产生发光辐射。

刘加伟[8](2019)在《芴基恶二唑铱配合物的合成及其在电致发光、化学传感方面的应用》文中研究说明铱配合物有很多优异的光物理性质,如大的斯托克位移、发光寿命长、效率高等,近年来被广泛应用在电致发光器件、化学传感、生物成像等方面。在本论文中,我们选择芴基恶二唑配体为环金属C^N配体合成了一系列铱配合物,并通过配体的修饰实现了对配合物发光性能的调控。1,3,4-恶二唑具有良好的电子亲和能,可提升OLED器件的电子传输性能,同时我们在配体结构上引入给电子、吸电子等基团进一步修饰,探究不同基团的引入对器件性能的影响。本论文具体研究内容如下:(1)设计了芴基恶二唑配体分子,并在芴基上引入咔唑、1,3,4-恶二唑等基团对结构进行修饰,合成了六个磷光铱配合物,同时研究了它们的光物理、电化学性质及OLED器件性能等。研究结果表明,配合物的发光在黄橙光(537-566 nm)范围,在配体上引入给电子基团或延长共轭链将使得吸收和发射波长红移;引入位阻基团二联苯基胺基可有效的抑制浓度猝灭;同时,在原有结构基础上引入咔唑、恶二唑等基团有效降低了器件的启亮电压,最大发光亮度有很大的提升。(2)在上一章配体分子基础上引入F原子,并通过引入不同的空穴传输基团或替换辅助配体等方式对配合物的结构进一步修饰。研究结果表明,配合物的发光在黄橙光(534-571 nm)范围,将氟原子替换到对位或以2-吡啶四氮唑为辅助配体将使得发光波长蓝移,而引入给电子基团则使得发光波长红移。在器件表征中,Ir-F在不同掺杂浓度下的器件性能均要优于Ir-Hex;另外,在配合物分子中引入基团的给电子性越强,器件的效率滑落越明显。(3)我们对合成的中性铱配合物的光物理性质进行了详细研究,发现它们在聚集状态较溶液中发光显着增强,表现为AIPE性质。通过分析配合物的单晶结构及晶体堆积图,我们认为这种现象的可能原因是分子聚集时恶二唑相连的苯环转动受限;与此同时,我们发现配合物Ir-F有压致变色现象,这可能与分子受压后原本的晶体堆积结构被破坏有关。最后,我们选用Ir-Hex、Ir-OXD、Ir-F和Ir-PtzF对硝基爆炸物进行检测,所选的配合物均对三硝基苯酚(PA)有较好的选择性和检测灵敏度,检测的主要机理应归属于光致电子转移(PET)。(4)我们以L-F为主配体,选用2,2?-联吡啶、1,10-菲啰啉等辅助配体合成了四个离子型铱配合物,并对它们的结构及光物理性质进行了表征。研究结果表明,该系列配合物在二甲亚砜(DMSO)中发光明显增强,其中配合物Ir-POP+在甲苯溶液中较其它溶液发光蓝移,这可能是甲苯的溶剂效应抑制了3LLCT跃迁。另外,我们选用配合物Ir-POP+进行了硝基爆炸物的检测,发现其对PA有很好的选择性和检测灵敏度。

朱明光[9](2019)在《Bay-功能化的苝酰亚胺盘状液晶的设计、合成及性能研究》文中指出在过去几十年,苝酰亚胺(PBIs)不仅是具有高电子亲和能和强烈荧光的重要半导体材料,而且基于其独特的π-π堆叠也被认为是优秀的构建平台来构建定义明确的超分子结构。同时,苝酰亚胺已经发展成为研究较为广泛的盘状液晶分子之一,能自组装成具有一维载流子迁移的柱状液晶相,在电子和光电子器件中具有潜在的应用前景,如光伏电池(OPVs),有机场效应晶体管(OFETs)和有机发光二极管(OLEDs)。本论文对苝酰亚胺液晶的发展状况做了全面总结和分析,发现bay-区取代基的空间位阻会在自组装过程中削弱苝核间的π-π相互作用,阻碍苝核间的堆积。bay-区取代基使苝核吸收和发射峰值发生改变,但在固态和液晶态时苝酰亚胺液晶存在严重的ACQ荧光猝灭。在此,本论文选择1,7-二溴-苝四羧酸二酐和1,6,7,12-四氯-苝四羧酸二酐作为构建模块,设计并高产率地合成了一系列bay-区功能化的苝酰亚胺液晶。通过核磁共振、质谱、红外光谱和元素分析等手段对其结构进行了全面确认。通过DSC、POM和XRD对液晶行为进行了研究。通过紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱对其光物理性质进行了系统的研究。此外,还详细讨论了目标化合物的结构特征与功能特征之间的关系。本文的研究可为设计合成具有优良柱状液晶性能以及在溶液和固体中均具有很强荧光的苝酰亚胺液晶提供一些良好的策略。本论文的工作可以归纳为以下几个方面:(1)设计合成了一系列在bay-区位置含两个胆固醇单元或在bay-区位置和酰亚胺N-位置含四个胆固醇单元的苝酰亚胺-胆固醇衍生物三聚体或五聚体,产率为55%-65%。研究了胆固醇取代基的不同数量和位置对其液晶和光物理性质的影响。(2)创新性地制得在1,7-bay区位置用两个AIE活性的氰基二苯乙烯基团修饰的苝酰亚胺液晶。该苝酰亚胺不仅表现出稳定的柱状液晶行为,而且在极性溶液中表现出强荧光和大的伪Stokes位移。首次在苝酰亚胺液晶中观察到FRET现象和AIE效应。(3)设计并合成了首批在1,6,7,12-bay位置和酰亚胺N-位置具有6个外围烷基取代基的苝酰亚胺液晶,收率为72-77%。它们不仅表现出良好的液晶性能,而且大大提高了发光性能。在溶液和固体膜中观察到具有良好荧光发射的苝酰亚胺液晶。(4)设计并合成了在酰亚胺N-位置具有2、4和6个外围烷基链的四氯苝酰亚胺以及在bay-区位置和酰亚胺N-位置含6、8和10个外围烷基链的1,6,7,12-四壬基酚bay-取代的苝酰亚胺。bay-区位置上的四个壬基酚单元增强了荧光并具有大Stokes位移,降低了相变温度。烷基链的增加导致荧光增强,相变温度降低。(5)通过软烷基链桥接AIE活性的氰基二苯乙烯基团和苝核,设计合成了具有AIE的苝酰亚胺液晶。液晶研究表明它表现为稳定的六方柱状液晶相。此外,基于AIE和FRET效应的协同机制,该苝酰亚胺衍生物在聚集态或固态下表现出较强的荧光,具有较大的Stokes位移。

刁凯颖[10](2019)在《单茂钪催化苯乙烯衍生物与共轭二烯烃共聚合》文中研究说明功能性苯乙烯热塑性弹性体保持苯乙烯弹性体材料优异性能的同时可以改善其缺乏功能基团的弊端,进一步提升材料的粘附力、表面性能及与其它聚合物的混溶性等,尤其是赋予材料光电、医用、离子交换等新的功能,因此合成功能性苯乙烯热塑性弹性体具有极大的应用前景。本论文开展了单茂钪催化苯乙烯衍生物与共轭二烯烃共聚合研究,发展了一类在苯乙烯衍生物与共轭二烯烃共聚合中具有优异催化性能的催化剂,并获得了一系列不同序列结构、立体选择性的功能化苯乙烯类弹性体新材料。1.单茂钪(C5Me4SiMe3)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2(1)催化对位含NEt2、NPh2、Cl的苯乙烯衍生物(NEt2St、NPh2St、ClSt)与月桂烯共聚合,产物经正己烷分离除去少量均聚月桂烯后获得具有高熔点(Tm=210?C-321?C)和低玻璃化转变温度(Tg=-40?C)的两元嵌段共聚物,共聚物中聚苯乙烯衍生物链段为间规立构,聚月桂烯以3,4-结构为主。单茂钪(C5H5)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2(2)催化NPh2St与月桂烯共聚合,高活性地获得纯净的嵌段共聚物,共聚物中聚NPh2St嵌段为间规结构,聚月桂烯嵌段cis-1,4-选择性高达96%。采用单茂钪2催化NPh2St聚合完毕后再加入NPh2St和月桂烯混合物继续聚合,获得了组成、分子量可控的间规聚NPh2St-高cis-1,4-聚月桂烯-间规聚NPh2St三嵌段共聚物。2.单茂钪催化NEt2St,NPh2St,ClSt与异戊二烯共聚合高活性得到一系列组成和分子量可控的不同序列结构的共聚物。单茂钪1催化ClSt与异戊二烯共聚合获得梯度共聚物,共聚物中聚ClSt链段为间规立构,聚异戊二烯段以3,4-结构为主;单茂钪1催化NEt2St及NPh2St与异戊二烯两元共聚合获得多嵌段共聚物,共聚物中聚NEt2St嵌段及聚NPh2St嵌段为间规结构,聚异戊二烯嵌段3,4-选择性高达75%;单茂钪2催化NPh2St与异戊二烯共聚合获得两嵌段共聚物,共聚物中聚NPh2St嵌段为间规结构,聚月桂烯嵌段cis-1,4-选择性高达96%。采用单茂钪2催化NPh2St聚合完毕后再加入NPh2St和异戊二烯混合物继续聚合,获得了组成、分子量可控的间规聚NPh2St-cis-1,4-聚异戊二烯-间规聚NPh2St三嵌段共聚物。

二、二苯胺基均二苯乙烯的合成及光电性能研究(论文开题报告)

(1)论文研究背景及目的

此处内容要求:

首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。

写法范例:

本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。

(2)本文研究方法

调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。

观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。

实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。

文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。

实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。

定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。

定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。

跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。

功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。

模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。

三、二苯胺基均二苯乙烯的合成及光电性能研究(论文提纲范文)

(1)功能多孔有机聚合物的设计、合成与性质研究(论文提纲范文)

致谢
摘要
Abstract
1 引言
    1.1 多孔有机聚合物
        1.1.1 概述
        1.1.2 分类与发展
    1.2 多孔有机聚合物的应用
        1.2.1 荧光探针领域
        1.2.2 非均相催化领域
        1.2.3 光化学领域
        1.2.4 其他领域
    1.3 本论文的选题及意义
2 多孔四苯乙烯基有机聚合物的合成及其对于三价铁离子和硝基苯快速荧光响应的性质研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验试剂及仪器
        2.2.2 实验和测试方法
        2.2.3 材料的合成与基本表征
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 构筑单元的表征
        2.3.2 材料基本表征
        2.3.3 材料性质表征
        2.3.4 材料应用研究
    2.4 本章小结
3 三蝶烯基双金属salen多孔有机聚合物的设计合成及其高效催化环氧化物与二氧化碳环加成的性质研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验仪器及试剂
        3.2.2 实验和测试方法
        3.2.3 材料的合成
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 材料基本表征
        3.3.2 材料性质表征
        3.3.3 材料应用研究
    3.4 本章小结
4 酞菁基平面共轭多孔有机聚合物的设计合成及单线态氧产生的应用探究
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 实验仪器及试剂
        4.2.2 实验和测试方法
        4.2.3 材料的合成
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 A_3B型不对称酞菁分子
        4.3.2 材料基本表征
        4.3.3 材料性质表征
        4.3.4 材料应用研究
    4.4 本章小结
5 新型手性联二萘胺连接的芘化合物的合成、结构以及光谱性质研究
    5.1 引言
    5.2 实验部分
        5.2.1 实验试剂及仪器
        5.2.2 实验和测试方法
        5.2.3 化合物的合成与基本表征
    5.3 结果与讨论
        5.3.1 基本结构表征
        5.3.2 单晶结构
        5.3.3 光学性质研究
        5.3.4 电子结构
    5.4 本章小结
6 结论
参考文献
作者简历及在学研究成果
学位论文数据集

(2)含大体积荧光团和双(二芳胺)基团的聚酰胺的合成及其电控荧光/电致变色性能研究(论文提纲范文)

摘要
abstract
第一章 绪论
    1.1 电控荧光材料
        1.1.1 电控荧光概述
        1.1.2 电控荧光行为机制
        1.1.3 电控荧光材料的分类及介绍
        1.1.3.1 小分子电控荧光材料
        1.1.3.2 聚合物电控荧光材料
        1.1.4 电控荧光性能表征参数
    1.2 电致变色材料
        1.2.1 电致变色概述
        1.2.2 电致变色材料的分类及简介
        1.2.2.1 无机电致变色材料
        1.2.2.2 有机小分子电致变色材料
        1.2.2.3 有机金属配合物电致变色材料
        1.2.2.4 聚合物电致变色材料
        1.2.3 电致变色性能表征参数
    1.3 本文选题及设计思路
第二章 侧链含对苯二胺和不对称螺二芴结构的聚酰胺的合成及其电控荧光/电致变色性能研究
    2.1 引言
    2.2 侧链含对苯二胺和不对称螺二芴结构的聚酰胺的合成和表征
        2.2.1 实验材料
        2.2.2 测试仪器及方法
        2.2.3 聚合物薄膜/ITO工作电极的制备
        2.2.4 侧链含对苯二胺和不对称螺二芴结构的聚酰胺SBF-HPA和SBF-DPA的合成
        2.2.4.1 二胺单体的合成
        2.2.4.2 半芳香聚酰胺 SBF-HPA和全芳香聚酰胺 SBF-DPA的合成
        2.2.5 含对苯二胺和不对称螺二芴结构的二胺单体和聚合物的表征
    2.3 侧链含对苯二胺和不对称螺二芴结构的聚酰胺SBF-HPA和SBF-DPA的性能研究
        2.3.1 SBF-HPA和 SBF-DPA的溶解性、分子量和热性能
        2.3.2 SBF-HPA和 SBF-DPA的光学性能
        2.3.3 SBF-HPA和 SBF-DPA薄膜的电化学性能
        2.3.4 SBF-HPA和 SBF-DPA薄膜的电致变色性能
        2.3.5 半芳香聚酰胺SBF-HPA薄膜的电控荧光性能
    2.4 本章小结
第三章 主链含螺二芴/芘桥连双(二芳胺)结构的聚酰胺的合成及其电控荧光/电致变色性能研究
    3.1 引言
    3.2 主链含螺二芴/芘桥连双(二芳胺)结构的聚酰胺的合成和表征
        3.2.1 材料与仪器
        3.2.2 主链含螺二芴/芘桥连双(二芳胺)结构的聚酰胺的合成
        3.2.2.1 二胺单体的合成
        3.2.2.2 半芳香聚酰胺S-HPA和 P-HPA的合成
        3.2.3 含螺二芴/芘桥连双(二芳胺)结构的二胺单体和聚合物的表征
    3.3 主链含螺二芴/芘桥连双(二芳胺)结构的半芳香聚酰胺S-HPA和P-HPA的性能研究
        3.3.1 S-HPA和 P-HPA的溶解性、分子量和热性能
        3.3.2 S-HPA和 P-HPA的光学性能
        3.3.3 S-HPA和 P-HPA电子耦合效应的研究
        3.3.4 S-HPA和 P-HPA薄膜的电致变色切换行为
        3.3.5 S-HPA和 P-HPA薄膜的电控荧光性能
    3.4 本章小结
第四章 主链含四苯乙烯桥连双(二芳胺)结构的聚酰胺的合成及其电控荧光/电致变色性能研究
    4.1 引言
    4.2 主链含四苯乙烯桥连双(二芳胺)结构的聚酰胺的合成和表征
        4.2.1 材料与仪器
        4.2.2 含四苯乙烯桥连双(二芳胺)结构的材料的合成
        4.2.2.1 二胺单体的合成
        4.2.2.2 半芳香聚酰胺TPE-PA(11TPE-PA、E-12TPE-PA和Z-12TPE-PA)合成的通用步骤
        4.2.2.3 模型化合物TPE-M(11TPE-M、E-12TPE-M和Z-12TPE-M)合成的通用步骤
        4.2.3 含四苯乙烯桥连双(二芳胺)结构的二胺单体、聚合物和模型化合物的表征
    4.3 含四苯乙烯桥连双(二芳胺)结构的半芳香聚酰胺TPE-PA和模型化合物TPE-M的性能研究
        4.3.1 TPE-PA的溶解性、分子量和热性能
        4.3.2 TPE-PA薄膜和TPE-M的电化学性能
        4.3.3 TPE-PA薄膜的电致变色性能
        4.3.4 异构化、光学以及电控荧光性能
    4.4 本章小结
第五章 结论与展望
参考文献
作者简历及科研成果
致谢

(3)新型三维共价有机框架的设计合成及催化性能研究(论文提纲范文)

摘要
ABSTRACT
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 共价有机框架的研究现状
        1.2.1 共价有机框架的设计与合成
        1.2.2 共价有机框架的性能研究
    1.3 三维共价有机框架的结构与性能研究
    1.4 本论文的研究思路
        1.4.1 选题意义
        1.4.2 开展的工作及取得的进展
    参考文献
第二章 具有ffc拓扑结构共价有机框架的合成及光催化性能
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验试剂与仪器
        2.2.2 单体的合成
        2.2.3 共价有机框架的合成
        2.2.4 稳定性实验
        2.2.5 染料吸附实验
        2.2.6 电化学循环伏安测试实验
        2.2.7 交叉脱氢偶联反应
        2.2.8 醛的不对称α-烷基化实验
        2.2.9 光催化循环实验
    2.3 实验结果与讨论
        2.3.1 共价有机框架的基本表征
        2.3.2 共价有机框架的结构研究
        2.3.3 光催化性能的研究
    2.4 本章小结
    参考文献
第三章 具有tbo拓扑结构共价有机框架的合成及光催化性能
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验试剂与仪器
        3.2.2 单体的设计合成
        3.2.3 共价有机框架的设计合成
        3.2.4 稳定性实验
        3.2.5 COF-3的解离实验
        3.2.6 染料吸附实验
        3.2.7 电化学循环伏安测试实验
        3.2.8 顺磁共振(EPR)测试
        3.2.9 芳基硼酸的羟基化反应
        3.2.10 1,3-双(三氟甲基)苯脱氟烷基化反应
        3.2.11 光催化循环实验
    3.3 实验结果与讨论
        3.3.1 共价有机框架的基本表征
        3.3.2 共价有机框架的结构研究
        3.3.3 光催化性能的研究
    3.4 本章小结
    参考文献
第四章 基于双烯骨架的手性共价有机框架的合成及不对称催化性能
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 实验试剂与仪器
        4.2.2 单体的合成
        4.2.3 手性共价有机框架的设计合成
        4.2.4 不对称催化反应
    4.3 实验结果与讨论
        4.3.1 共价有机框架的基本表征
        4.3.2 共价有机框架的结构研究
        4.3.3 不对称催化性能研究
    4.4 本章小结
    参考文献
第五章 总结与展望
附录一:相关共价有机框架的原子坐标数据
附录二:相关化合物的核磁共振谱
附录三:攻读博士学位期间发表论文
致谢

(4)伯胺取代二苯基乙烯衍生物阴离子聚合研究(论文提纲范文)

摘要
ABSTRACT
主要符号表
1 绪论
    1.1 序列可控功能化聚合物的研究进展
        1.1.1 模板聚合
        1.1.2 固相聚合
        1.1.3 活性链增长聚合
    1.2 多元功能化聚合物的研究进展
        1.2.1 多组分缩聚合成功能化聚合物
        1.2.2 多组分后功能化合成功能化聚合物
        1.2.3 基于多元功能化聚合物合成拓扑聚合物
    1.3 基于DPE衍生物的功能化聚合物合成研究进展
        1.3.1 基于DPE衍生物的序列可控功能化聚合物合成研究
        1.3.2 基于DPE衍生物的多元功能化聚合物合成研究
    1.4 论文的选题背景、意义与研究思路
2 基于伯胺DPE的序列可控聚合物合成研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 原料及精制
        2.2.2 DPE-N(SiMe_3)_2的合成
        2.2.3 DPE-N(SiMe_3)_2与St的二元共聚合
        2.2.4 DPE-N(SiMe_3)_2、DPE-SiH|OMe与St的三元共聚合
        2.2.5 原位核磁(in situ ~1H NMR)监测共聚物序列结构
        2.2.6 测试与表征方法
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 伯胺DPE衍生物合成
        2.3.2 St与DPE-N(SiMe_3)_2共聚物的序列调控研究
        2.3.3 St与DPE-N(SiMe_3)_2、DPE-SiH|OMe三元共聚合及序列研究
    2.4 本章小结
3 基于伯胺DPE的后功能化聚合物合成研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 原料与精制
        3.2.2 Ugi-4CR合成链中多元功能化聚合物
        3.2.3 环氧—伯胺开环反应合成序列可控含氟功能化聚合物
        3.2.4 测试与表征方法
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 Ugi-4CR合成链中多元功能化聚合物的研究
        3.3.2 环氧—伯胺开环反应合成序列可控含氟功能化聚合物的研究
    3.4 本章小结
4 基于伯胺DPE的拓扑异构聚合物合成研究
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 原料与精制
        4.2.2 链中序列可控炔基功能化聚合物合成
        4.2.3 单端功能化聚苯乙烯侧链合成
        4.2.4 拓扑聚合物的合成
        4.2.5 测试与表征方法
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 Ugi-4CR直接合成拓扑聚合物
        4.3.2 Ugi-4CR和硅氢加成联用合成拓扑聚合物
        4.3.3 Ugi-4CR和CuAAC加成联用合成拓扑聚合物
        4.3.4 Ugi-4CR和巯-炔点击联用合成拓扑聚合物
        4.3.5 拓扑异构聚合物结构-性能关系研究
    4.4 本章小结
5 基于伯胺DPE的丁苯树脂合成研究
    5.1 引言
    5.2 实验部分
        5.2.1 原料及精制
        5.2.2 伯胺DPE衍生物/St/Bd的三元共聚合
        5.2.3 St/Bd二元共聚合的定时取样实验
        5.2.4 测试与表征方法
    5.3 结果与讨论
        5.3.1 伯胺功能化SBC的合成及其动力学研究
        5.3.2 伯胺功能化SBC的组成分布研究
        5.3.3 伯胺功能化SBC的性能研究
    5.4 本章小结
6 结论与展望
    6.1 结论
    6.2 创新点
    6.3 展望
参考文献
附录A St与DPE衍生物共聚合转化率曲线
附录B DPE衍生物的合成与表征
附录C St与DPE衍生物的三元共聚物DSC曲线
附录D 链中多元功能化聚合物的表征
附录E 拓扑聚合物的表征
附录F SBC合成数据
攻读博士学位期间科研项目及科研成果
致谢
作者简介

(5)交联型耐高温高透明PI材料的合成及性能研究(论文提纲范文)

摘要
abstract
第1章 文献综述
    1.1 聚酰亚胺概述
        1.1.1 聚酰亚胺的研究背景
        1.1.2 PI的合成方法
        1.1.3 PI的性能与应用
    1.2 耐高温型PI简介
        1.2.1 引入杂环结构
        1.2.2 引入无机纳米粒子
        1.2.3 引入交联基团
    1.3 无色透明型PI简介
        1.3.1 引入脂环结构
        1.3.2 引入强电负性的卤素原子
        1.3.3 引入大位阻的侧基结构
        1.3.4 引入扭曲的非共平面结构
        1.3.5 引入柔性链节
    1.4 三苯甲烷及其衍生物型PI简介
    1.5 本课题研究的目的及内容
第2章 新型二胺单体DFPTM的制备与表征
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验原料及试剂
        2.2.2 实验仪器
        2.2.3 测试分析方法
        2.2.4 单体的合成
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 单体合成实验条件探究
        2.3.2 单体DHTM的结构分析
        2.3.3 单体DFPTM的结构分析
    2.4 小结
第3章 基于DFPTM的 PI热交联膜的合成及性能研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验原料及试剂
        3.2.2 实验仪器
        3.2.3 测试分析方法
        3.2.4 PI的合成
        3.2.5 PI膜及热交联膜的制备
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 聚合温度和聚合时间对PAA粘度的影响
        3.3.2 PI的制备与表征
        3.3.3 PI的溶解性能
        3.3.4 PI的光学性能
        3.3.5 PI的热性能
        3.3.6 PI的力学性能
    3.4 小结
第4章 共聚型PI热交联膜的合成及性能研究
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 实验原料及试剂
        4.2.2 实验仪器
        4.2.3 测试分析方法
        4.2.4 共聚型PI的合成
        4.2.5 共聚型PI膜及热交联膜的制备
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 共聚型PI的制备与表征
        4.3.2 共聚型PI的溶解性能
        4.3.3 共聚型PI的光学性能
        4.3.4 共聚型PI的热性能
        4.3.5 共聚型PI的力学性能
    4.4 小结
第5章 结论
    5.1 结论
    5.2 创新点
    5.3 展望
参考文献
发表论文和参加科研情况说明
致谢

(6)杂原子型微孔聚合物的构筑及气体吸附性能研究(论文提纲范文)

摘要
Abstract
第1章 绪论
    1.1 引言
    1.2 微孔有机聚合物的研究进展
        1.2.1 微孔有机聚合物的概述
        1.2.2 共价有机骨架材料(COFs)
        1.2.3 共价三嗪骨架材料(CTFs)
        1.2.4 固有微孔聚合物(PIMs)
        1.2.5 超交连聚合物(HCPs)
        1.2.6 共轭微孔有机聚合物(CMPs)
    1.3 用于气体吸附与分离的功能型微孔有机聚合物
        1.3.1 微孔聚苯并咪唑
        1.3.2 微孔聚缩醛胺
        1.3.3 微孔聚咔唑
        1.3.4 微孔聚卟啉
        1.3.5 氟功能化微孔机聚合物
    1.4 本论文研究思路和研究内容
第2章 立体多醛基微孔聚缩醛胺合成及气体吸附性能研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验试剂及原料
        2.2.2 测试仪器及方法
        2.2.3 单体的合成
        2.2.4 立体多醛基微孔聚缩醛胺的合成
    2.3 三苯胺基微孔聚缩醛胺的合成及性能研究
        2.3.1 三苯胺基微孔聚缩醛胺的合成与表征
        2.3.2 三苯胺基微孔聚缩醛胺的孔结构
        2.3.3 三苯胺基微孔聚缩醛的CO_2吸附与分离性能
    2.4 四面体和螺环多醛基微孔聚缩醛胺的合成及吸附性能研究
        2.4.1 四面体和螺环多醛基微孔聚缩醛胺的合成与表征
        2.4.2 四面体和螺环多醛基微孔聚缩醛胺的孔结构
        2.4.3 四面体和螺环多醛基微孔聚缩醛胺的CO_2吸附与分离性能
        2.4.4 四面体和螺环多醛基微孔聚缩醛胺的H_2吸附性能
        2.4.5 四面体和螺环多醛基微孔聚缩醛胺蒸气吸附性能
    2.5 本章小结
第3章 立体多胺基微孔聚缩醛胺合成及气体吸附性能研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验试剂及原料
        3.2.2 测试仪器及方法
        3.2.3 单体的合成
        3.2.4 四苯基金刚烷多胺基微孔聚缩醛胺的合成
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 四苯基金刚烷多胺基微孔聚缩醛胺的合成与表征
        3.3.2 四苯基金刚烷多胺基微孔聚缩醛胺的孔结构
        3.3.3 四苯基金刚烷多胺基微孔聚缩醛胺的CO_2吸附与分离性能研究
        3.3.4 四苯基金刚烷多胺基微孔聚缩醛胺的H_2吸附性能研究
        3.3.5 四苯基金刚烷多胺基微孔聚缩醛胺蒸气吸附性能
    3.4 本章小结
第4章 四苯基金刚烷基含氰微孔有机聚合物的设计、合成及性能研究
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 实验试剂及原料
        4.2.2 测试仪器及方法
        4.2.3 单体的合成
        4.2.4 氟化微孔有机聚合物的合成
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 四苯基金刚烷基含氟微孔有机聚合物的合成与表征
        4.3.2 四苯基金刚烷基含氟微孔有机聚合物的孔结构
        4.3.3 四苯基金刚烷基含氟微孔有机聚合物的CO_2吸附与分离性能
        4.3.4 四苯基金刚烷基含氟微孔有机聚合物的H_2吸附性能
        4.3.5 四苯基金刚烷基含氟微孔有机聚合物的有机蒸气吸附性能
    4.4 本章小结
第5章 卟啉基微孔有机聚合物的设计、合成及性能研究
    5.1 引言
    5.2 实验部分
        5.2.1 实验试剂及原料
        5.2.2 测试仪器及方法
        5.2.3 单体合成
        5.2.4 微孔聚卟啉的合成
    5.3 结果与讨论
        5.3.1 微孔聚卟啉的合成与表征
        5.3.2 微孔聚卟啉的孔结构
        5.3.3 微孔聚卟啉的CO_2吸附与分离性能
        5.3.4 微孔聚卟啉的H_2吸附性能
    5.4 本章小结
第6章 结论与展望
    6.1 主要结论
    6.2 创新点
    6.3 今后工作建议
参考文献
致谢
作者简历及攻读学位期间发表的学术论文与研究成果

(7)具有力致荧光变色与摩擦发光活性的咪唑类化合物的合成与光物理性质的研究(论文提纲范文)

中文摘要
Abstract
第一章 绪论
    1.1 力致荧光变色活性体系的分子组成
        1.1.1平面性共轭分子
        1.1.2 非平面性共轭分子
    1.2 调节分子机械荧光变色的方法
        1.2.1 烷链的引入
        1.2.2 基团的空间异构
        1.2.3 不同相态之间的转变
    1.3 调节晶体摩擦发光性能的方法
        1.3.1 同质多晶型体
        1.3.2 基团的空间异构
        1.3.3 分子的结构调控
第二章 基团区域异构的咔唑取代苯并咪唑化合物的合成及其MFC与ML活性的研究
    2.1 研究的背景与意义
    2.2 中间体及目标化合物的合成
    2.3 目标化合物溶液中光物理性质的研究
    2.4 目标化合物固态下光物理性质的研究
    2.5 目标化合物的X-射线晶体学分析
    2.6 本章小结
第三章 4-二苯胺基苯基取代苯并咪唑多晶型体的合成及其MFC与ML活性的研究
    3.1 研究背景与意义
    3.2 中间体及目标化合物的合成
    3.3 目标化合物溶液中光物理性质的研究
    3.4 目标化合物固态下光物理性质的研究
    3.5 目标化合物的X-射线晶体学分析
    3.6 本章小结
第四章 具有不同稠合度的4-二苯胺基苯基取代的咪唑类化合物的合成及其MFC与ML活性的研究
    4.1 研究的背景与意义
    4.2 中间体及目标化合物的合成
    4.3 目标化合物溶液中光物理性质的研究
    4.4 化合物固态下光物理性质的研究
    4.5 化合物X-射线晶体学分析
    4.6 本章小结
第五章 实验部分
    5.1 仪器及试剂
    5.2 测量方法
        5.2.1 紫外光谱及荧光光谱的测定
        5.2.2 摩尔消光系数的测定
        5.2.3 量子产率的测定
    5.3 荧光寿命测试
    5.4 晶体学结构分析
    5.5 理论计算
    5.6 合成方法
        5.6.1 化合物2-8的合成
        5.6.2 化合物2-9的合成
        5.6.3 化合物2-11的合成
        5.6.4 化合物2-13的合成
        5.6.5 化合物2-12的合成
        5.6.6 化合物2-14的合成
        5.6.7 化合物2-10的合成
        5.6.8 化合物2-15的合成
        5.6.9 化合物2-16的合成
        5.6.10 化合物3-7的合成
        5.6.11 化合物4-3的合成
        5.6.12 化合物4-4的合成
        5.6.13 化合物4-5的合成
参考文献
致谢
硕士期间研究成果清单
谱图附录

(8)芴基恶二唑铱配合物的合成及其在电致发光、化学传感方面的应用(论文提纲范文)

摘要
abstract
第一章 绪论
    1.1 引言
    1.2 有机发光材料及电致发光器件概述
        1.2.1 有机材料受激发光的过程
        1.2.2 有机电致发光器件的基本结构和发光原理
    1.3 铱配合物发光材料研究进展
        1.3.1 铱配合物的发光原理
        1.3.2 铱配合物的发光调控
        1.3.3 基于1,3,4-恶二唑基团的铱配合物概述
        1.3.4 具有AIPE性质的铱配合物概述
        1.3.5 具有AIPE性质的铱配合物应用举例
    1.4 本文设计思路与主要内容
第二章 芴基恶二唑铱配合物的合成及光电性能研究
    2.1 引言
    2.2 设计思路
    2.3 实验部分主要试剂和药品
        2.3.1 主要试剂和药品,
        2.3.2 配体的合成及表征
        2.3.3 配合物的合成及表征
        2.3.4 实验仪器与方法
        2.3.5 电致发光器件的制备
    2.4 结果与讨论
        2.4.1 结果与讨论
        2.4.2 单晶结构分析
        2.4.3 热力学性质
        2.4.4 光物理性质
        2.4.5 电化学性质
        2.4.6 OLED器件表征
    2.5 本章小结
第三章 氟原子修饰的芴基恶二唑铱配合物的合成及光电性能研究
    3.1 引言
    3.2 设计思路
    3.3 实验部分
        3.3.1 主要试剂和药品
        3.3.2 配体的合成及表征
        3.3.3 配合物的合成及表征
        3.3.4 实验仪器与方法
        3.3.5 电致发光器件的制备
    3.4 结果与讨论
        3.4.1 合成与讨论
        3.4.2 热力学性质
        3.4.3 光物理性质
        3.4.4 电化学性质
        3.4.5 OLED器件表征
    3.5 本章小结
第四章 芴基恶二唑铱配合物在化学传感中的应用研究
    4.1 引言
    4.2 设计思路
    4.3 实验部分
        4.3.1 主要试剂和药品
        4.3.2 配合物的合成及表征
        4.3.3 实验仪器与方法
    4.4 结果与讨论
        4.4.1 合成与讨论
        4.4.2 中性铱配合物的性质及应用研究
        4.4.3 离子型铱配合物的性质及应用研究
    4.5 本章小结
第五章 总结与展望
参考文献
附录1 部分化合物的核磁图和质谱图
附录2 攻读硕士学位期间撰写的论文及专利
附录3 攻读硕士学位期间参加的科研项目
致谢

(9)Bay-功能化的苝酰亚胺盘状液晶的设计、合成及性能研究(论文提纲范文)

中文摘要
Abstract
绪论
    第一节 盘状液晶现状及展望
    第二节 苝酰亚胺功能材料研究进展
        0.2.1 N-位置修饰
        0.2.2 Bay-区位置修饰
        0.2.3 Ortho-位置修饰
        0.2.4 Peri-位置修饰
    第三节 苝液晶研究进展
        0.3.1 以苝四羧酸酯为中心核的苝液晶
        0.3.2 以苝酰亚胺为中心核的苝液晶
        0.3.3 小结
    第四节 本论文选题及主要研究内容
第一章 新型苝酰亚胺-胆固醇三聚体和五聚体液晶的设计、合成及性能研究
    第一节 引言
    第二节 实验部分
        1.2.1 药品与试剂
        1.2.2 仪器和实验条件
        1.2.3 化合物的合成路线
        1.2.4 化合物的合成步骤
    第三节 结果与讨论
        1.3.1 合成与表征
        1.3.2 液晶性能
        1.3.3 光物理性能
    第四节 本章小结
第二章 基于AIE和 FRET效应具有大Stokes位移的新型苝酰亚胺-氰基二苯乙烯荧光液晶
    第一节 引言
    第二节 实验部分
        2.2.1 药品与试剂
        2.2.2 仪器和实验条件
        2.2.3 化合物的合成路线
        2.2.4 化合物的合成步骤
    第三节 结果与讨论
        2.3.1 合成与表征
        2.3.2 液晶性能
        2.3.3 光物理性能
    第四节 本章小结
第三章 N-位置和bay-区位置含6个外围烷基取代基的苝酰亚胺液晶的设计、合成及性能研究
    第一节 引言
    第二节 实验部分
        3.2.1 药品与试剂
        3.2.2 仪器和实验条件
        3.2.3 化合物的合成路线
        3.2.4 化合物的合成步骤
    第三节 结果与讨论
        3.3.1 合成与表征
        3.3.2 液晶性能
        3.3.3 光物理性能
    第四节 本章小结
第四章 外围多烷基链修饰的苝酰亚胺液晶的设计、合成及性能研究
    第一节 引言
    第二节 实验部分
        4.2.1 药品与试剂
        4.2.2 仪器和实验条件
        4.2.3 化合物的合成路线
        4.2.4 化合物的合成步骤
    第三节 结果与讨论
        4.3.1 合成与表征
        4.3.2 液晶性能
        4.3.3 光物理性能
    第四节 本章小结
第五章 基于AIE和 FRET协同效应侧链含氰基二苯乙烯单元的苝酰亚胺液晶
    第一节 引言
    第二节 实验部分
        5.2.1 药品与试剂
        5.2.2 仪器和实验条件
        5.2.3 化合物的合成路线
        5.2.4 化合物的合成步骤
    第三节 结果与讨论
        5.3.1 合成与表征
        5.3.2 液晶性能
        5.3.3 光物理性能
    第四节 本章小结
第六章 结论
附录
参考文献
攻读学位期间承担的科研任务与主要成果
致谢
个人简历

(10)单茂钪催化苯乙烯衍生物与共轭二烯烃共聚合(论文提纲范文)

摘要
Abstract
引言
1 文献综述
    1.1 苯乙烯类热塑性弹性体的研究概况及应用
    1.2 苯乙烯及其衍生物与共轭二烯烃配位聚合的研究进展
    1.3 论文研究目标及工作内容
2 实验部分
    2.1 主要试剂及试剂纯化
        2.1.1 主要试剂
        2.1.2 单体与溶剂的精制
        2.1.3 催化剂的合成
    2.2 聚合反应操作
    2.3 聚合物表征
3 结果与讨论
    3.1 单茂钪催化苯乙烯衍生物与月桂烯共聚合的研究
        3.1.1 单茂钪催化对氯苯乙烯与月桂烯共聚合
        3.1.2 单茂钪催化含氮苯乙烯与月桂烯共聚合
        3.1.3 单茂钪催化N,N-二苯基胺基苯乙烯与月桂烯三嵌段共聚合
    3.2 单茂钪催化苯乙烯衍生物与异戊二烯共聚合的研究
        3.2.1 单茂钪催化对氯苯乙烯与异戊二烯共聚合
        3.2.2 单茂钪催化含氮苯乙烯与异戊二烯共聚合
        3.2.3 单茂钪催化N,N-二苯基胺基苯乙烯与异戊二烯三嵌段共聚合
结论
参考文献
攻读硕士学位期间发表学术论文情况
致谢

四、二苯胺基均二苯乙烯的合成及光电性能研究(论文参考文献)

  • [1]功能多孔有机聚合物的设计、合成与性质研究[D]. 郑滢亭. 北京科技大学, 2021(08)
  • [2]含大体积荧光团和双(二芳胺)基团的聚酰胺的合成及其电控荧光/电致变色性能研究[D]. 苏凯欣. 吉林大学, 2021(01)
  • [3]新型三维共价有机框架的设计合成及催化性能研究[D]. 康幸. 上海交通大学, 2020(01)
  • [4]伯胺取代二苯基乙烯衍生物阴离子聚合研究[D]. 沈禾雨. 大连理工大学, 2020(01)
  • [5]交联型耐高温高透明PI材料的合成及性能研究[D]. 闫子然. 天津大学, 2020(02)
  • [6]杂原子型微孔聚合物的构筑及气体吸附性能研究[D]. 戎猛. 中国科学院大学(中国科学院过程工程研究所), 2020(01)
  • [7]具有力致荧光变色与摩擦发光活性的咪唑类化合物的合成与光物理性质的研究[D]. 刘笑静. 浙江理工大学, 2020(02)
  • [8]芴基恶二唑铱配合物的合成及其在电致发光、化学传感方面的应用[D]. 刘加伟. 南京邮电大学, 2019(02)
  • [9]Bay-功能化的苝酰亚胺盘状液晶的设计、合成及性能研究[D]. 朱明光. 福建师范大学, 2019(12)
  • [10]单茂钪催化苯乙烯衍生物与共轭二烯烃共聚合[D]. 刁凯颖. 大连理工大学, 2019(03)

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二苯氨基二苯乙烯的合成及光电性能
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